NOS2011: Две последние лекции в четверг
Jul. 7th, 2011 01:23 am![[personal profile]](https://www.dreamwidth.org/img/silk/identity/user.png){kind=small}
andresolВ четверг, в последний день конференции, нам выпало прослушать две последние утренние лекции. Выступали две молодых ассошиейт профессорши: Ви Донг из Торонто и Кристина Уайт из Иллинойса. Обе работают над методологией, но у Донг традиционный родиевый катализ, а у Уайт – революционный железный. Зато у Донг все получается с высокими выходами и селективностью – хоть завтра реакцию ставь. А у Уайт поиск идет пока больше в теоретической, фундаментальной плоскости.
Ви Донг (Vy Dong) по рождению и образованию американка, но профессорскую карьеру строит в лучшем канадском университете.
Хотя ходят слухи, что ее хочет переманить к себе Беркли. Профессор Донг привезла с собой на автобусе из Торонто всю свою группу (десять или одиннадцать человек), и все они представляли постеры. Во время ответа на вопросы после лекции Донг пару раз переадресовывала их своим студентам, сидящим в зале. А что удобно: профессору вообще остается только на сцене красоваться. Студентам же она напомнила, что поездка на автобусе есть “reversible transformation”, а значит в понедельник все должны быть в лабе.
Что касается химии, то большую часть времени она рассказывала об гидроацилировании алкенов и кетонов. Гидроацилирование – активация связи С-Н в альдегиде и присоединение к одному двойной связи водорода, а к другому – ацила. Реакцию, конечно, не они выдумали, но группа Донг предложила ряд лигандов, позволяющих избежать конкурирующего декарбонилирования, добиться высокой региоселективности (соотношения линейного и разветвленного продуктов) и, наконец, энантиоселективности. Насчет последней даже была продемонстрирована фотография счастливого студента с комментарием: “When somebody gets >99% ee, we gather and take a shot.”
Были освещены и некоторые другие реакции, например, новое асимметричное гидрирование с найденными родиевыми катализаторами, или применение гидроацилирования в полном синтезе небольших молекул. Но в целом, доклад получился хоть и неплохим, но весьма техническим: еще одна реакция для арсенала органиков-синтетиков. Не хватало более широкого взгляда, философских проблем.
Зато философии хватало в следующей, последней лекции на симпозиуме. Выступала Криситина Уайт (M. Christina White) из Университета Иллинойса в Урбана-Шампейне.
Она была единственным докладчиком, кого я до этого слушал: в сентябре 2009 года она приезжала в Питтсбург. Тогда я прочел пару ее статей и даже задал вопрос после лекции. За два года у них появились некоторые новые результаты, но 80% того, что профессор Уайт говорила на NOS, я уже знал.
Меня вот тоже крайне интересует возможность селективной активации С–Н связей в нефункционализированных соединениях. В природе такие превращения часто осуществляются ферментами, которые имеют в активном центре атомы железа. Потому и многие химики пытаются найти катализаторы для селективного окисления на основе этого дешевого металла. Однако если учесть стоимость весьма сложного лиганда, большие загрузки катализатора и невысокие выходы, придется признать, что пока работа Уайт имеет теоретический, а не практический интерес. Если бы планировал двадцатистадийный синтез, но я не стал бы полагаться на ее катализаторы в девятнадцатой стадии. С другой стороны Граббс к своим катализаторам для метатезиса тоже шел двадцать пять лет, превратив в итоге экзотическое превращение в одну из самых популярных синтетических реакций.
Так что с философской точки зрения Уайт поступает правильно: чтобы получить большие ответы, мы должны задавать большие вопросы. Недаром у нее есть статьи в Science в то время, как Донг ограничивается JACS’ом. Но какое будущее ждет эти железные катализаторы, пока совершенно не ясно. Есть у Уайт и другой катализатор, палладиевый, для окисления в аллильное положение. Он уже коммерчески доступен, но это не такая революционная химия.
Кристина Уайт – очень хороший докладчик. Постоянно ходит взад-вперед и машет руками. Но в тройку лучших лекций я ее не включил, так как для меня эта химия была хорошо знакомой, и от этого мне временами становилось неизбежно скучно.
Под конец с заключительным словом выступил Скотт Зиберт, профессор Университета Темпла и главный организатор следующего National Organic Symposium в Сиэттле летом 2013 года. Он призвал всех делиться впечатлениями и пожеланиями и зафрендить фейсбуковскую страницу 43-его NOS’а. Вот уж не знаю, поеду ли я туда. Сейчас склоняюсь к тому, что скорее нет, чем да. Так как на этот раз лекции мне понравились намного больше постеров, то в первую очередь я буду ориентироваться на список докладчиков. Посмотрим, наберут ли они полтора десятка профессоров, которых мне захочется послушать через два года.
И на этом NOS закончился. Нам надо было успеть вернуть ключи до часа дня. Даже ланчем нас никто не собирался кормить. Завтра я размещу последний пост, относящийся к конференции: о животных, которых я повстречал в Принстоне.
Ви Донг (Vy Dong) по рождению и образованию американка, но профессорскую карьеру строит в лучшем канадском университете.
Хотя ходят слухи, что ее хочет переманить к себе Беркли. Профессор Донг привезла с собой на автобусе из Торонто всю свою группу (десять или одиннадцать человек), и все они представляли постеры. Во время ответа на вопросы после лекции Донг пару раз переадресовывала их своим студентам, сидящим в зале. А что удобно: профессору вообще остается только на сцене красоваться. Студентам же она напомнила, что поездка на автобусе есть “reversible transformation”, а значит в понедельник все должны быть в лабе.Что касается химии, то большую часть времени она рассказывала об гидроацилировании алкенов и кетонов. Гидроацилирование – активация связи С-Н в альдегиде и присоединение к одному двойной связи водорода, а к другому – ацила. Реакцию, конечно, не они выдумали, но группа Донг предложила ряд лигандов, позволяющих избежать конкурирующего декарбонилирования, добиться высокой региоселективности (соотношения линейного и разветвленного продуктов) и, наконец, энантиоселективности. Насчет последней даже была продемонстрирована фотография счастливого студента с комментарием: “When somebody gets >99% ee, we gather and take a shot.”
Были освещены и некоторые другие реакции, например, новое асимметричное гидрирование с найденными родиевыми катализаторами, или применение гидроацилирования в полном синтезе небольших молекул. Но в целом, доклад получился хоть и неплохим, но весьма техническим: еще одна реакция для арсенала органиков-синтетиков. Не хватало более широкого взгляда, философских проблем.Зато философии хватало в следующей, последней лекции на симпозиуме. Выступала Криситина Уайт (M. Christina White) из Университета Иллинойса в Урбана-Шампейне.
Она была единственным докладчиком, кого я до этого слушал: в сентябре 2009 года она приезжала в Питтсбург. Тогда я прочел пару ее статей и даже задал вопрос после лекции. За два года у них появились некоторые новые результаты, но 80% того, что профессор Уайт говорила на NOS, я уже знал.Меня вот тоже крайне интересует возможность селективной активации С–Н связей в нефункционализированных соединениях. В природе такие превращения часто осуществляются ферментами, которые имеют в активном центре атомы железа. Потому и многие химики пытаются найти катализаторы для селективного окисления на основе этого дешевого металла. Однако если учесть стоимость весьма сложного лиганда, большие загрузки катализатора и невысокие выходы, придется признать, что пока работа Уайт имеет теоретический, а не практический интерес. Если бы планировал двадцатистадийный синтез, но я не стал бы полагаться на ее катализаторы в девятнадцатой стадии. С другой стороны Граббс к своим катализаторам для метатезиса тоже шел двадцать пять лет, превратив в итоге экзотическое превращение в одну из самых популярных синтетических реакций.
Так что с философской точки зрения Уайт поступает правильно: чтобы получить большие ответы, мы должны задавать большие вопросы. Недаром у нее есть статьи в Science в то время, как Донг ограничивается JACS’ом. Но какое будущее ждет эти железные катализаторы, пока совершенно не ясно. Есть у Уайт и другой катализатор, палладиевый, для окисления в аллильное положение. Он уже коммерчески доступен, но это не такая революционная химия.Кристина Уайт – очень хороший докладчик. Постоянно ходит взад-вперед и машет руками. Но в тройку лучших лекций я ее не включил, так как для меня эта химия была хорошо знакомой, и от этого мне временами становилось неизбежно скучно.
Под конец с заключительным словом выступил Скотт Зиберт, профессор Университета Темпла и главный организатор следующего National Organic Symposium в Сиэттле летом 2013 года. Он призвал всех делиться впечатлениями и пожеланиями и зафрендить фейсбуковскую страницу 43-его NOS’а. Вот уж не знаю, поеду ли я туда. Сейчас склоняюсь к тому, что скорее нет, чем да. Так как на этот раз лекции мне понравились намного больше постеров, то в первую очередь я буду ориентироваться на список докладчиков. Посмотрим, наберут ли они полтора десятка профессоров, которых мне захочется послушать через два года.И на этом NOS закончился. Нам надо было успеть вернуть ключи до часа дня. Даже ланчем нас никто не собирался кормить. Завтра я размещу последний пост, относящийся к конференции: о животных, которых я повстречал в Принстоне.
![[identity profile]](https://www.dreamwidth.org/img/silk/identity/openid.png){kind=small}
no subject
Date: 2011-07-07 05:28 am (UTC)Симпатичные у вас химички бывают :)
no subject
Date: 2011-07-07 06:00 am (UTC)no subject
Date: 2011-07-07 06:26 am (UTC)no subject
Date: 2011-07-12 06:47 pm (UTC)Да и насчёт железа непонятно: либо его в что-то порфириновое загонять для стабилизации, либо с серой кластер делать. Но, может, её низкоуровневый фундаментальный рисёч привлекает :)
---
Офф: у тебя брата не Алексеем зовут? А то обнаружился в Питтсбурге знакомый, а у него А.С. в соавторах. Мир тесен, но и фамилия не уникальна.
no subject
Date: 2011-07-12 07:00 pm (UTC)Над порфириновым железом в высших степенях окисления много кто работает. Уж я не берусь предсказать, что лучше, что хуже. Опыт палладиевых сочетаний показывает, что подчас введение лишней метильной группы в лиганд может изменить выход с 10 до 90%. И никаких методов, кроме тупого перебора, пока не найдено.
Брата моего зовут Алексеем. А твоего знакомого, случайно, не Максим?
no subject
Date: 2011-07-12 07:39 pm (UTC)То, что они делают - это изучение агрессивности конкретного железа, а в идеале нужен ферментный катализ. Я бы попробовал пришить неполярный пакет для субстрата, хотя это само по себе может быть проблемой. Ну, в крайнем случае, фторированные билдинг-блоки взять, чтоб их активный центр не ел :)
---
Да, Максим Михеев. Вы с ним знакомы?
no subject
Date: 2011-07-12 08:02 pm (UTC)С Максимом я пару общался. Даже за грибами однажды ездили: http://andresol.livejournal.com/7458.html. Но мой брат его знает гораздо лучше меня.
no subject
Date: 2011-07-12 08:17 pm (UTC)Это как? Не очень понимаю, о чём речь.
Чтобы активировать какую-то связь, для неё нужно создать специфическое окружение, а для остальных - такого не создавать. Нужна какая-то пред-фиксация, хотя бы частичная.
---
А у Макса блог есть, или страничка в лабе? Или Фконтакте?
no subject
Date: 2011-07-12 08:26 pm (UTC)Про наличие у Макса блога или рабочей странички ничего не знаю. Могу спросить у брата, но думаю, что если бы он знал, то когда-нибудь мне показал. Максимум можно e-mail узнать, если тебе интересно.
no subject
Date: 2011-07-12 08:58 pm (UTC)А как ферменты ухитряются быть такими мощными катализаторами - это сложнее, да. В принципе всё просто - стабилизация переходного состояния, потенциальная ложбина в многомерном пространстве. Осталось только понять, что с этим всем делать :)
"Большое гидрофобное окружение" - это для гидрофобных субстратов. Для полярных - полярные карманы.
>Хотелось бы, чтобы селективность можно было контролировать более простым и дешевым способом
Ну, хотелось бы, конечно :)
Воображение подсказывает, что в случае того же гексана можно смастерить регулировку, подставляющую под активный центр тот или другой атом. Катализатор тот же, регулятор другой, как-то так.